Autenticidad de los suplementos de hierbas: El tira y afloja analítico

Brian Murphy

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¿Es el código de barras de ADN la mejor técnica para comprobar la autenticidad o adulteración de los productos? ¿O la cromatografía y la espectrometría de masas?

La oficina del fiscal general del Estado de Nueva York acusó a cuatro grandes minoristas de vender suplementos herbales fraudulentos y potencialmente peligrosos y les exigió que retiraran los productos de sus estantes, según informó el New York Times en un artículo publicado el martes 3 de febrero. 2015.

La noticia se conoció después de que la fiscalía enviara el 2 de febrero cartas de cese y desistimiento a cuatro cadenas de tiendas para que dejaran de vender una serie de productos.

¿Qué está en juego?
El papel de la LC y la MS en el análisis de suplementos

Las autoridades de Nueva York dijeron que habían realizado pruebas en marcas de suplementos herbales de cuatro minoristas nacionales -GNC, Target, Walgreens y Walmart- y descubrieron que cuatro de cada cinco de los productos no contenían ninguna de las hierbas que figuran en sus etiquetas.

Se ordenó a los minoristas que dejaran de vender suplementos herbales "adulterados" y "mal etiquetados" que, según las pruebas de laboratorios independientes, no contienen los ingredientes indicados en las etiquetas, según Food Safety News.

Los frascos de equinácea de la marca Walmart, una hierba que se dice que previene los resfriados, no contenían nada de equinácea. Las botellas de la marca GNC de hierba de San Juan, que se dice que alivia la depresión, contenían arroz, ajo y una planta de interior tropical, pero ni rastro de la hierba, informó Associated Press.

No sólo muchos de los comprimidos contenían alérgenos potenciales que no figuraban en los ingredientes, sino que algunos no mostraban nada del supuesto ingrediente activo, informó IFLScience.

¿Cómo analizaron las muestras?

En la carta enviada a GNC, por ejemplo, la oficina del fiscal general afirma: "Los suplementos analizados incluían Ginkgo Biloba, Hierba de San Juan, Ginseng, Ajo, Equinácea y Saw Palmetto. Mediante el uso de la tecnología establecida de código de barras de ADN, las pruebas analíticas revelaron que 5 de los 6 tipos de productos de suplementos dietéticos probados eran irreconocibles o una sustancia diferente a la que decían ser, y por lo tanto constituyen productos contaminados o sustituidos."

El New York Times informó previamente en 2013 de que los investigadores habían seleccionado hierbas medicinales populares y luego compraron al azar diferentes marcas de esos productos en tiendas y puntos de venta de Canadá y Estados Unidos. De los 44 suplementos herbales analizados, un tercio no mostraba ningún rastro de la planta anunciada en el frasco, solo otra planta en su lugar.

UPDATE 3/30/2015:
GNC llega a un acuerdo con NY AG sobre los productos Herbal Plus

Código de barras de ADN: ¿Es la técnica adecuada?

Los grupos de defensa de la industria de los suplementos dietéticos y los productos a base de hierbas están reaccionando con fuerza.

El Consejo para la Nutrición Responsable (CRN), que representa a la industria de los suplementos, ha criticado ala oficina del fiscal general del Estado de NuevaYork, poniendo en duda si la tecnología de código de barras de ADN es una prueba adecuada para las pruebas de calidad. El código de barras de ADN fue el centro del artículo del New York Times de 2013, que se basó en un artículo de investigación de BMC Medicine.

Además, la Asociación Americana de Productos Herbales (AHPA) emitió una declaración en la que afirmaba que la oficina del AG "utilizó un método analítico inadecuado y no probado para probar los productos de suplementos herbales."

"Utilizar el código de barras del ADN como único método para identificar los ingredientes de los suplementos dietéticos a base de hierbas más populares e ignorar todos los demás métodos de análisis de hierbas bien establecidos y validados es, en el mejor de los casos, un proceso analítico sospechoso, y es probable que proporcione resultados inexactos", comentó el director científico de la AHPA, el doctor Maged Sharaf.

La AHPA señaló algunas de las limitaciones conocidas del código de barras de ADN, como su incapacidad para identificar extractos y productos herbales altamente procesados debido a la pérdida o desnaturalización del material de ADN durante el procesamiento. El código de barras de ADN también puede proporcionar resultados engañosos al amplificar desproporcionadamente componentes menores en un producto, lo que podría implicar erróneamente su mayor contenido en el producto analizado.

Asimismo, el American Botanical Council (ABC) emitió una declaración en la que afirmaba que "el estudio del GC no se basa en una ciencia adecuada y, por tanto, sus acciones son prematuras. El uso de la tecnología de código de barras de ADN para comprobar la identidad de los suplementos dietéticos botánicos es una tecnología útil pero limitada.

"Las pruebas de ADN rara vez son capaces de identificar adecuadamente los extractos de hierbas químicamente complejos, ya que en muchos procesos de extracción comerciales se extrae poco o ningún ADN. Al basar sus acciones en una sola tecnología de prueba de un solo laboratorio, los resultados del GC de Nueva York son preliminares y requieren una mayor fundamentación. Deben realizarse pruebas adicionales utilizando análisis microscópicos y métodos químicos validados para confirmar los resultados iniciales sobre los que actúa el fiscal general", dice el comunicado de ABC.

ABC también señaló los estudios de ADN recientemente publicados sobre extractos comerciales de ginkgo realizados en el Jardín Botánico de Nueva York y en el muy respetado Centro Nacional de Investigación de Productos Naturales de la Universidad de Mississippi.

"Los resultados de las pruebas del GC no concuerdan con otras investigaciones publicadas recientemente sobre suplementos dietéticos a base de hierbas. Dos pruebas recientes de laboratorios reputados sobre extractos comerciales de ginkgo han encontrado ginkgo en todas o casi todas las muestras analizadas", dijo el director científico de ABC, Stefan Gafner, Ph.D.

Cabe destacar que no sólo se examina la técnica científica utilizada para probar los suplementos, sino también la advertencia presentada por la oficina del fiscal general de Nueva York como una agencia de aplicación de la ley frente a la regulación de la industria y la supervisión de la Administración de Alimentos y Medicamentos de los Estados Unidos. El New York Times señaló que, si bien la FDA ha atacado a los suplementos individuales en el pasado, esta es la primera vez que una agencia de aplicación de la ley ha apuntado a las cadenas de tiendas y farmacias que venden los productos para los productos engañosos.

ACTUALIZACIÓN 3/12/2015:
El libro blanco encargado por la asociación comercial refuta los resultados de los suplementos botánicos de NY AG

Los buenos procesos de fabricación se basan en la cromatografía y la espectrometría de masas

El CRN, en su carta de objeción, señaló: "Las empresas de suplementos dietéticos están obligadas por ley a cumplir las Buenas Prácticas de Fabricación (BPF), que incluyen pruebas de identidad para todos los materiales botánicos utilizados. Los diferentes métodos de prueba de identificación, desde la simple valoración hasta la cromatografía y la espectrometría de masas, son apropiados para las diferentes etapas del proceso, desde la planta entera hasta el extracto y el producto terminado.

"Las empresas identifican todos los materiales entrantes y guardan registros de los resultados de estas pruebas, y esos resultados podrían haberse compartido si se hubiera contactado con las empresas de manera razonable con un plazo de tiempo razonable. La FDA, que aplica estos requisitos de identidad a través de inspecciones rutinarias, no exige las pruebas de códigos de barras de ADN; ni debería hacerlo, dado que este novedoso enfoque no ha sido validado para los productos acabados", declaró la CRN.

La AHPA reiteró que los fabricantes de suplementos a base de hierbas tienen que cumplir con altos estándares en términos de GMPs que son aplicados por la FDA.

El papel de la LC y la MS analíticas en las pruebas de control de calidad para la autenticidad o la adulteración

Como proveedor de tecnología analítica, Waters ha visto cómo la cromatografía y la espectrometría de masas son utilizadas a ambos lados de esta valla por los principales proveedores de suplementos dietéticos, hierbas y natural products manufacturersy por fabricantes de alimentos y vitaminas.

La LC y la MS se utilizan para demostrar la autenticidad y la calidad de los productos finales y el origen de los ingredientes, así como para las pruebas de adulteración que demuestran que los productos no contienen lo que se afirma en las etiquetas.

La mayoría de las empresas de suplementos dietéticos son conscientes de que a menudo se requieren múltiples métodos de análisis para verificar la identidad de los productos y extractos de hierbas. Además de la evaluación visual y organoléptica, la HPLC y la TLC son los métodos más utilizados en la industria y se basan en la comparación de los componentes químicos de un extracto con los de un estándar conocido.

En el caso de muestras complejas o cuando se requiere una confirmación adicional, las empresas suelen recurrir a la espectrometría de masas, que proporciona una selectividad y una confirmación de identidad aún mayores.

ACQUITY UPLC H-Class con el detector ACQUITY QDa
Un sistema ACQUITY UPLC H-Class configurado con el detector ACQUITY QDa, utilizado habitualmente en los análisis de control de calidad.

El ACQUITY QDa Mass Detectorintroducido por Waters en 2013, ofrece una oportunidad única para Laboratorios de control de calidad para añadir la masa como modo de detección ortogonal en sus análisis LC/UV. El detector proporciona un acceso sencillo y directo a la información espectral de masas y se integra directamente con los instrumentos HPLC y UPLC de Waters existentes bajo el control del software Empower 3.

Las empresas de suplementos dietéticos que deseen ofrecer a sus clientes una mayor garantía de la identidad de los ingredientes pueden ahora incorporar fácilmente la detección de masas a su flujo de trabajo en el laboratorio, reservando el uso del código de barras de ADN a usos más apropiados para esa tecnología en particular.

Además, el sistema de datos cromatográficos Empower 3 Software es utilizado por los laboratorios de la industria farmacéutica y de suplementos de todo el mundo para gestionar los datos analíticos, cumplir con los requisitos normativos y de conformidad, e informar sobre la calidad de los productos finales.

A continuación se exponen algunos ejemplos de cómo la cromatografía, la espectrometría de masas y aplicaciones como el análisis estadístico multivariante y las bibliotecas de referencia para el cribado de los componentes de las hierbas pueden proporcionar más certeza sobre la autenticidad del producto.

 

Lo bueno:
Los usos de la LC y la MS para probar la calidad de los productos

Accelerating Product Development and Release
with a Rapid, High-Precision Vitamin Analysis Method
En este estudio de caso, aprenda cómo una empresa mundial de atención sanitaria utiliza UPLC/MS/MS para el análisis cuantitativo rutinario de vitaminas para apoyar el desarrollo de productos nuevos o mejorados y la confirmación de la etiqueta de los productos terminados.

Reducing Vitamin QC Analysis Times by Up to 90% with UPLC
DSM Nutritional Products es uno de los principales fabricantes de ingredientes nutricionales a nivel mundial y proveedor de productores de alimentos, bebidas y suplementos dietéticos. En este estudio de caso, aprenda cómo se utiliza la UPLC para acelerar el tiempo de entrega de los análisis de muestras, reducir el coste de los análisis y aumentar la eficiencia general en sus procesos analíticos de control de calidad que garantizan la calidad del producto.

Characterizing the Natural Product Goldenseal
Using Solid-Core HPLC Columns and ACQUITY QDa Detection
El análisis y la caracterización de productos naturales puede ser un proceso difícil debido a la naturaleza compleja de muestras como el sello dorado. Mediante la combinación de columnas de núcleo sólido de última generación para la separación por HPLC con la detección ortogonal de masas utilizando el detector ACQUITY QDa, se realizó una sencilla separación de cinco fuentes de sello dorado de cinco fabricantes en cinco minutos; se identificaron siete compuestos.

Avanzando en la caracterización y el control de calidad de los extractos botánicos con la espectrometría de masas
Con un enfoque continuo en la innovación, Bio-Botanica ha sido pionera en numerosos avances en el campo botánico a lo largo de sus más de 40 años de historia. Sus laboratorios confían en las tecnologías analíticas para proporcionar una caracterización completa de los productos botánicos y ayudar a garantizar la calidad del producto final. Descubra cómo la empresa utiliza ahora de forma rutinaria la UPLC-MS/MS para dar soporte a una amplia variedad de necesidades de pruebas analíticas, incluidas las de seguridad de los productos, I+D, control de calidad del producto final y diversas peticiones de los clientes.

Comparison of the Chemical Ingredients of Shuang-huang-lian Oral Drink
from Two Different Manufacturers
Esta aplicación demuestra la detección rápida y precisa de las diferencias y similitudes de los ingredientes químicos de la bebida oral Shuang-huang-lian de dos fabricantes diferentes. Muestra cómo un fabricante puede utilizar UPLC, MS y un software basado en el flujo de trabajo para determinar con mayor precisión el control de calidad entre lotes de producto.

 

Lo malo:
Determinar la adulteración real de los ingredientes con LC y MS

UPLC/MS/MS for the Screening, Confirmation, and Quantification of Drugs Illegally
Added to Herbal/Dietary Supplements for the Enhancement of Male Sexual Performance
Demostramos un método de cribado analítico para la detección de fármacos conocidos y desconocidos para la disfunción eréctil (DE) y sus análogos. El método de cribado se complementa con un ensayo de confirmación MS/MS altamente sensible y selectivo.

Identification and Characterization of Key Chemical Constituents for the Authentication
of Hoodia Gordonii Using UPLC/Tof-MS
En esta nota de aplicación, presentamos un novedoso flujo de trabajo UPLC/MS que utiliza el análisis estadístico multivariado (MSA) para la caracterización holística de los componentes químicos de H. gordonii y para autenticar los suplementos dietéticos que dicen contener H. gordonii.

Real-Time Mass Spectrometry of Adulterants in Herbal Slimming Products
El uso de la MS cuadrupolar en tándem con una fuente de Análisis Directo en Tiempo Real (DART) permite un análisis rápido y directo de sólidos o líquidos para obtener información simultánea de iones moleculares intactos y de fragmentación con un rápido análisis de la muestra.

 

Lo feo:
Cuando la LC y la EM identifican ingredientes de riesgo para la salud

Detection and Identification of Synthetic Phosphodiesterase Type-5 Inhibitors
in Adulterated Herbal Supplements using UPLC and MS
La adulteración de los suplementos dietéticos a base de hierbas con productos farmacéuticos sintéticos es un problema creciente. Los informes publicados muestran que muchas de las supuestas alternativas naturales a los inhibidores sintéticos de la fosfodiesterasa tipo 5 (PDE5) aprobados y utilizados para tratar la disfunción eréctil (DE) están en realidad adulterados con ellos. Debido a la amenaza que supone para la salud pública la ingesta, sin saberlo, tanto de los conocidos inhibidores de la PDE5 como de sus análogos, es vital que los analistas dispongan de herramientas que les permitan caracterizar adecuadamente estas complejas muestras. En este trabajo, evaluamos el uso de la espectrometría de masas cuadrupolar en tándem para la detección e identificación de adulterantes de la PDE5 en suplementos herbales.

Rapid Detection and Identification of Synthetic Phosphodiesterase Type-5 Inhibitors in Counterfeit and Adulterated Products using the Atmospheric Solids Analysis Probe for MS
Cuando se emplean métodos hilvanados, como LC/MS y GC/MS, para analizar suplementos dietéticos de hierbas en busca de falsificaciones ilegales con productos farmacéuticos sintéticos, la necesidad de separación cromatográfica y de extracción de muestras suele crear un cuello de botella en el procesamiento de las mismas. Demostramos el uso de una herramienta única que permite el análisis directo de la muestra por espectrometría de masas que es útil para el cribado rápido de grandes cantidades de muestras sólidas o líquidas. Cuando se combina con el TOF-MS, la sonda ASAP permite a los analistas identificar rápidamente compuestos desconocidos mediante la medición exacta de la masa y la determinación de la composición elemental con la comparación de la relación isotópica; el tiempo de respuesta desde la recepción de la muestra hasta la identificación estructural y la determinación de compuestos desconocidos se acelera considerablemente.

 

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